1.4分析項目及方法

COD采用重鉻酸鉀法測定；亞硝酸鹽采用N-（1-萘基）-乙二胺光度法測定；硝酸鹽采用紫外分光光度法測定；MLSS、MLVSS采用重量法測定；溶解性N2O利用丹麥Unisense微電極測定，測定前進行校準。N2O氣體的采集：批式試驗產(chǎn)生的N2O氣體用氮氣進行吹脫，使用50 mL注射器在反應器上部集氣區(qū)采集氣體樣品，用氣相色譜儀進行測定。氣體分析與計算：利用PE600氣相色譜儀對樣品中的N2O濃度進行分析。N2O的釋放速率和釋放量參考Kong等、Kimochi等的方法進行計算。

2結(jié)果與討論

2.1酸性進水條件下NO2-型反硝化的運行特性

課題組前期馴化得到適應酸性條件（pH=5.5）的NO2-型反硝化活性污泥，接種后再次降低進水pH至5.0并使其穩(wěn)定，研究酸性條件下NO2-型反硝化的運行特性，并在80 d時分析了SBR反應器典型周期內(nèi)C、N轉(zhuǎn)化及N2O釋放特性，結(jié)果如圖1所示。由圖1（a）可以看出，NO2-型反硝化在酸性條件下運行穩(wěn)定。當初始pH為5.0時，出水NO2--N濃度為0~0.8 mg/L，其去除率大于99%；出水COD為33~51 mg/L，其去除率為86.1%~90.9%。經(jīng)計算，去除的C/N在1.98~2.60之間。由圖1（b）可以看出，隨著反應的進行，NO2-和COD均隨時間的增加呈降低趨勢。經(jīng)計算，NO2-的還原速率為10.88 mg/（gMLVSS·h），消耗的C/N為2.28。N2O的釋放主要發(fā)生在前90 min，最大釋放速率為58.27μg/（gMLVSS·min），有7.17%的NO2-轉(zhuǎn)化為N2O，釋放速率隨時間呈先升后降的趨勢。

2.2 pH對NO2-型反硝化及N2O轉(zhuǎn)化特性的影響

pH對C、N轉(zhuǎn)化及N2O釋放速率的影響如圖2所示。可以看出，在不同pH條件下，NO2-和COD濃度均隨時間的增加呈下降趨勢，但反硝化速率不同。當pH為7.0時，60 min內(nèi)完成了NO2-的還原，但N2O的釋放主要發(fā)生在前30 min。隨著pH由5.8降至5.0，出水NO2-濃度呈升高趨勢。當pH為5.0時，NO2-去除率僅為43.3%。不同pH條件下，N2O釋放呈現(xiàn)不同的特點。

當pH分別為7.0、6.5時，N2O的釋放速率隨時間呈先升高后降低的趨勢，且主要發(fā)生在反應前期，分別在第10、25分鐘達到釋放速率峰值。當pH為6.0時，N2O釋放速率呈先升后降的趨勢，在20~100 min保持較高的釋放速率并出現(xiàn)了4個較明顯的釋放速率峰值。當pH≤5.8時，N2O釋放速率隨時間增加呈先上升后趨于穩(wěn)定的趨勢。從圖3可知，酸性條件對NO2-還原速率及N2O釋放量與轉(zhuǎn)化率的影響顯著。經(jīng)計算，隨著pH的降低，NO2-還原速率明顯下降，pH為7.0時NO2-還原速率是pH為6.5的2.3倍。當pH降至5.0時，還原速率僅為7.0時的11.67%，表明酸性環(huán)境對反硝化具有抑制作用。

由圖3可知，隨著pH的降低，N2O轉(zhuǎn)化率和釋放量均呈先升高后降低的趨勢，N2O轉(zhuǎn)化率在pH為5.8時達到最大，為26.26%；當pH降至5.0時，N2O轉(zhuǎn)化率降至5.78%。呈現(xiàn)這種規(guī)律的原因可能是，以NO2-為電子受體時，較低的pH對系統(tǒng)中NIR、NOR、NOS的活性產(chǎn)生了不同程度的影響。

彭永臻等的研究表明，pH對于以NO2-為電子受體的反硝化過程影響顯著，除pH本身外，產(chǎn)生的FNA也會影響C、N的轉(zhuǎn)化特性。由圖3還可以發(fā)現(xiàn)，當pH由7.0降至5.0時，NO2-還原速率大幅降低，表明在酸性條件下NIR活性受到抑制，且pH越低抑制程度越嚴重。同時，酸性條件下NO2-的積累產(chǎn)生了較高濃度的FNA，然而N2O的釋放量和轉(zhuǎn)化率并未隨著pH的降低呈單向升高的趨勢，因此pH低于5.8時，很可能是pH及FNA對NOR的抑制更嚴重，導致N2O凈產(chǎn)量下降。有研究報道，在以NO2-為電子受體時，F(xiàn)NA是N2O還原酶的主要抑制劑。因此，分析相同pH、不同F(xiàn)NA濃度條件下NO2-還原及N2O釋放特征有助于探明FNA對NO2-型反硝化的影響。